全自動控溫旋光儀的結(jié)構(gòu)有機械傳動系統(tǒng)、發(fā)光元部件及電信號處理電路。在正常情況下,旋光儀精確度應(yīng)達到0.01°、0.02°、0.03°旋光度。除了旋光儀在設(shè)計、制作中的固有誤差外,研究分析和消除影響旋光儀計量性能的外部多種因素就十分關(guān)鍵。
旋光儀的固有誤差由設(shè)計因素,選擇的元器件和制造工藝等構(gòu)成,決定了旋光儀的準(zhǔn)確度。旋光儀的固有誤差和外部工作條件變化產(chǎn)生的誤差通常由系統(tǒng)誤差和隨機誤差組成,當(dāng)出現(xiàn)巨大誤差時,亦即殘余誤差的值大于3δ的測量值時,就可能是操作人員的失誤和是旋光儀發(fā)生了故障所致,為旋光儀隨機不確定度。
根據(jù)隨機誤差的特性與規(guī)律,隨機誤差呈正態(tài)分布,多次測量的平均值其誤差趨于零,通過殘余誤差求標(biāo)準(zhǔn)偏差估計值由貝塞爾公式作為評定旋光儀隨機誤差的統(tǒng)計平均值,取±2δ標(biāo)準(zhǔn)偏差確定隨機誤差的置信概率為95%,根據(jù)樣品要求的誤差限確定旋光儀的級別,必要時應(yīng)將旋光儀修正值列入計算。
分析導(dǎo)致全自動控溫旋光儀出現(xiàn)測量誤差的因素:
1、溫度誤差因素
旋光儀長時間工作溫升較高,樣品與旋光儀溫度平衡需一定時間,由于測試方法上的原因,時間長樣品會逐漸渾濁,影響光線透過率,同批次樣品較多時易造成測量誤差。當(dāng)樣品溫度偏離規(guī)定的20℃±0.2℃時,應(yīng)進行修正。
另外,溫度變化還會使待測物質(zhì)分子間發(fā)生締合或離解,使旋光度發(fā)生改變。不同物質(zhì)的溫度系數(shù)不同,一般在-(0.01~0.04)℃之間。為此在實驗測定時必須恒溫,旋光管上裝有恒溫夾套,與超級恒溫槽連接。
旋光儀工作時,環(huán)境溫度應(yīng)保持在20℃左右,并置于易通風(fēng)散熱、陰涼干燥弱光處。溫升過高、各部分元部件參數(shù)會發(fā)生變化,影響測量準(zhǔn)確度。測量間隔時間超過半小時以上的時應(yīng)關(guān)閉電源以減小自身發(fā)熱量,測量樣品溫度時應(yīng)規(guī)范、及時和準(zhǔn)確,避免人為因素。
2、濃度和旋光管誤差因素
在一定的實驗條件下,常將旋光物質(zhì)的旋光度與濃度視為成正比,將比旋光度作為常數(shù)。而旋光度和溶液濃度之間并不是嚴(yán)格地呈線性關(guān)系,因此嚴(yán)格講比旋光度并非常數(shù),旋光度與旋光管的長度成正比。旋光管通常有10cm、20cm、22cm三種規(guī)格。旋光儀經(jīng)常使用的有10cm長度的。但對旋光能力較弱或者較稀的溶液,為提高準(zhǔn)確度,降低讀數(shù)的相對誤差,需用20cm或22cm長度的旋光管。
旋光管長度誤差對測量結(jié)果有較大影響,應(yīng)符合0.01~0.2%標(biāo)稱尺寸準(zhǔn)確度要求,兩端要保持干凈、無裂紋、缺口、劃痕,定期清洗和檢定,旋光儀測量前應(yīng)在經(jīng)檢定合格準(zhǔn)備使用的旋光管中注入蒸餾水或空白溶劑進行零位校正,旋光管端帽磨損過大時要及時更換,避免因旋光管ZX線與光路軸線不重合產(chǎn)生較大誤差。
3、溶劑誤差因素
旋光物質(zhì)的旋光度主要取決于物質(zhì)本身的結(jié)構(gòu)。另外,還與光線透過物質(zhì)的厚度,旋光儀測量時所用光的波長和溫度有關(guān)。如果被測物質(zhì)是溶液,影響因素還包括物質(zhì)的濃度,溶劑也有一定的影響。因此旋光物質(zhì)的旋光度,在不同的條件下,測定結(jié)果通常不一樣。